矩道化学虚拟现实课堂
01
配位数
配位数指配合物中直接与中心成键的配位原子的个数,注意配位数与配位体个数的不同。例如,[Co(NH₃)₆]Cl₃中配位体个数为6,有6个N原子与Co(III)配位,配位数也是6;但在[Cu(NH₂CH₂COO)₂]中配位体个数为2,但是有2个N原子和2个O原子与Cu(II)配位,配位数是4。
配位数一般为偶数,常见的一般是4和6,配位数为奇数的情况较少。
一般来说,中心的电荷高、半径大,则易于形成配位数高的配合物。氧化数为+1的中心易形成2配位的配合物,如[AgCl₂]⁻;氧化数是+2的中心易形成4配位或6配位的配合物,如[Cu(NH₃)₆]²⁺、[Ni(CN)₄]²⁻等;氧化数为+3的中心则易形成6配位的配合物,如[Co(CN)₆]³⁺、[Fe(CN)₆]³⁻。
中心的电荷高,则中心对配体的吸引力大,可以吸引更多的配体;另一方面,当中心的半径大时,周围才有足够的空间能容纳更多的配体。
更大的中心周围才有更多的空间
02
价键理论-构型
在配合物的结构和成键研究中引入杂化轨道理论,就形成了配合物中的价键理论。
配体中配位原子的孤电子对向中心的空杂化轨道配位形成配位键,配位体之间的排斥作用使配位体之间尽可能远离,保持能量最低,配合物的构型由中心的杂化方式决定。
常见的配位体空间构型与中心轨道杂化方式之间的关系入下表:
配位数 | 中心杂化 方式 | 构型 | 实例 |
2 | sp | 直线形 | [Ag(NH₃)₂]⁺ |
3 | sp² | 三角形 | [Cu(CN)₃]²⁻ |
4 | sp³d² | 四面体形 | [Zn(NH₃)₄]²⁺ |
4 | dsp² | 平面四边形 | [Ni(CN)₄]²⁻ |
5 | sp³d | 三角双锥形 | [Fe(SCN)₅]²⁻ |
5 | dsp³ | 三角双锥形 | [Fe(CO)₅] |
6 | sp³d² | 八面体形 | [Cu(NH₃)₆]²⁺ |
6 | d²sp³ | 八面体形 | [Co(CN)₆]³⁺ |
化学
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核外电子排布 - 微观可视化教学情境
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END